化妝品用聚丙烯酰胺原料要求?

為規(guī)范化妝品原料技術(shù)要求，提高化妝品衛(wèi)生質(zhì)量安全，根據(jù)我國(guó)化妝品監(jiān)管相關(guān)規(guī)定，編寫(xiě)《化妝品用聚丙烯酰胺原料要求》（以下稱(chēng)《要求》），針對(duì)性地規(guī)定了聚丙烯酰胺的安全性要求及檢驗(yàn)方法，其他相關(guān)要求及檢驗(yàn)方法按相應(yīng)規(guī)定執(zhí)行。

1. 基本信息

1.1 名稱(chēng)

聚丙烯酰胺

1.1.1 ?INCI名稱(chēng)及其ID號(hào)

POLYACRYLAMIDE

ID：2401

1.1.2 INCI標(biāo)準(zhǔn)中文譯名

聚丙烯酰胺

1.1.3 化學(xué)系統(tǒng)命名法名稱(chēng)

2-Propenamide, homopolymer；2-丙烯酰胺均聚物

1.2 登記號(hào)

1.2.1 CAS登記號(hào)

9003-05-8

1.2.2? EINECS號(hào)

202-173-7

1.3 化學(xué)通式和報(bào)道的平均分子量

化學(xué)通式：(C₃H₅NO)_x

報(bào)道的平均分子量：

30,000-12,000,000 （Isacoff 1973）

8,000,000-20,000,000 （SNF 2000）

2. 技術(shù)要求

2.1 使用目的及適用范圍

可用作成膜劑、粘合劑、潤(rùn)滑劑和發(fā)用定型劑等，廣泛用于化妝品中。

2.2 限制要求

2.2.1 在化妝品中的使用限制要求

丙烯酰胺單體是化妝品中的禁用組分，不得作為原料添加到化妝品中，作為聚丙烯酰胺類(lèi)原料中的雜質(zhì)帶入化妝品時(shí)，在駐留類(lèi)護(hù)膚產(chǎn)品中，丙烯酰胺單體最大殘留量為0.1mg/kg；在其他產(chǎn)品中，丙烯酰胺單體最大殘留量為0.5mg/kg。

2.2.2 聚丙烯酰胺中丙烯酰胺單體的限量

應(yīng)對(duì)聚丙烯酰胺中丙烯酰胺單體含量進(jìn)行必要的安全性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估分析，以保證產(chǎn)品在正常以及合理的、可預(yù)見(jiàn)的使用條件下，不會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生安全危害。

3. 檢驗(yàn)方法

3.1 鑒別試驗(yàn)方法

紅外吸收光譜（溴化鉀壓片法），在波數(shù)3380cm^-1、1660cm^-1（酰胺）、1610cm^-1、1460cm^-1和1130cm^-1附近有特征吸收峰。

3.2 聚丙烯酰胺中丙烯酰胺單體的測(cè)定方法

3.2.1 適用范圍

本方法規(guī)定了采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定化妝品用聚丙烯酰胺中丙烯酰胺單體（CAS：79-06-1）的方法。

3.2.2 方法提要

樣品經(jīng)過(guò)提取后，用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定，以多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)模式進(jìn)行監(jiān)測(cè)，采用特征離子豐度比進(jìn)行定性，丙烯酰胺與內(nèi)標(biāo)峰面積比定量。本方法對(duì)丙烯酰胺的檢出限為0.00005 μg，定量下限為0.0002 μg；若取0.2 g樣品測(cè)定，本方法對(duì)丙烯酰胺的檢出濃度為0.005 mg/kg，最低定量濃度為0.025 mg/kg。

3.2.3 試劑和材料

除另有規(guī)定外，所用試劑均為分析純，水為去離子水。

3.2.3.1 丙烯酰胺，純度 ≥ 99.0 %。

3.2.3.2 氘代丙烯酰胺（2,3,3-D3），純度 ≥ 98 %。

3.2.3.3 醋酸銨。

3.2.3.4 乙腈，色譜純。

3.2.3.5 甲醇，色譜純。

3.2.3.6 空白陰性樣品：選擇不含丙烯酰胺單體的聚合物原料作為空白陰性樣品。

3.2.3.7 乙腈溶液[φ（乙腈）= 10%]：量取10 mL乙腈（3.2.3.4）于100 mL量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。

3.2.3.8 醋酸銨溶液[r（醋酸銨）= 0.02 mol/mL]：稱(chēng)取醋酸銨0.08 g，置50 mL量瓶中，加水溶解并定容至刻度，即得濃度約為0.02 mol/mL的醋酸銨溶液。

3.2.3.9 丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[r（丙烯酰胺）= 0.5 g/L]： 精密稱(chēng)取丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)品（3.2.3.1）50 mg（精確到0.1 mg）置100 mL量瓶中，加乙腈溶液（3.2.3.7）使溶解并定容至刻度，搖勻，即得質(zhì)量濃度為0.5 g/L的丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。

3.2.3.10丙烯酰胺系列標(biāo)準(zhǔn)溶液：按照表1操作，分別精密量取一定體積的丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（3.2.3.9）于10 mL量瓶中，以乙腈溶液（3.2.3.7）稀釋并定容至刻度，得系列濃度丙烯酰胺的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

3.2.3.11內(nèi)標(biāo)工作溶液：精密稱(chēng)取氘代丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)品10 mg（精確到0.1 mg）置100 mL量瓶中，加乙腈溶液（3.2.3.7）使溶解并定容至刻度，搖勻，即得質(zhì)量濃度為100 μg/mL的氘代丙烯酰胺儲(chǔ)備溶液，然后精密量取氘代丙烯酰胺儲(chǔ)備溶液1mL置10 mL量瓶中，加乙腈溶液（3.2.3.7）使溶解并定容至刻度，搖勻，即得質(zhì)量濃度為2 μg/mL的氘代丙烯酰胺內(nèi)標(biāo)工作溶液。

3.2.3.12 丙烯酰胺加入空白陰性樣品標(biāo)準(zhǔn)溶液：取空白陰性樣品6份，每份約0.20 g（精確至0.001 g）于5 mL塑料離心管中，分別加濃度為2 μg/mL的內(nèi)標(biāo)溶液50 μL，渦旋30 s，再分別加丙烯酰胺系列標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，渦旋30 s；然后加0.15 mL 0.02 mol/L的醋酸銨水溶液，渦旋30 s。再加2.0 mL乙腈，渦旋60 s后，以10000 rpm離心轉(zhuǎn)速10 min，取上清液，氮?dú)獯蹈?，殘?jiān)? mL色譜流動(dòng)相復(fù)溶，渦旋60 s，以10000 rpm轉(zhuǎn)速離心5 min，取上清液， 經(jīng)0.45 μm微孔濾膜過(guò)濾后，濾液作為待測(cè)液，備用，使得丙烯酰胺的濃度為0.025 μg/g、0.05 μg/g、0.25 μg/g、1.25 μg/g、6.25 μg/g、2.6 μg/g。

3.2.4 儀器

3.2.4.1 液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀。

3.2.4.2 分析天平：感量0.001 g。

3.2.4.3 超聲波清洗儀。

3.2.4.4 離心機(jī)

3.2.5. 測(cè)定步驟

3.2.5.1 樣品處理

稱(chēng)取聚丙烯酰胺樣品約0.20 g （精確至0.001 g），于5 mL塑料離心管中，加濃度為2 μg/mL的內(nèi)標(biāo)溶液50 μL， 渦旋30 s；然后加0.15 mL 0.02 mol/L的醋酸銨水溶液，渦旋30 s，再加2.0 mL乙腈，渦旋60 s后，以10000 rpm轉(zhuǎn)速離心10 min，取上清液，氮?dú)獯蹈桑瑲堅(jiān)? mL色譜流動(dòng)相復(fù)溶，渦旋60 s，以10000 rpm轉(zhuǎn)速離心5 min，取上清液， 經(jīng)0.45 μm微孔濾膜過(guò)濾后，濾液作為待測(cè)液，備用。

3.2.5.2 液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用分析條件

3.2.5.2.1 色譜條件

色譜柱：Waters Atlantis T3（3.5 μm, 2.1 × 100 mm）或具有同等柱效的色譜柱；

流動(dòng)相：甲醇+0.1%甲酸水溶液 = 1.5+98.5，恒度洗脫3 min；

流速：0.3 mL/min；

柱溫：25 ℃；

進(jìn)樣量：5 μL。

3.2.5.2.2 質(zhì)譜參考條件

離子源：電噴霧離子源（ESI源）；

監(jiān)測(cè)模式：正離子監(jiān)測(cè)模式；監(jiān)測(cè)離子對(duì)及相關(guān)電壓參數(shù)設(shè)定見(jiàn)表2

噴霧電壓：50 psi；

干燥氣流速：12 L/min；

干燥氣溫度：350 ℃；

毛細(xì)管電壓：4000 V；

0 – 1 min：不進(jìn)入質(zhì)譜儀分析, 1 – 2.5 min：進(jìn)入質(zhì)譜儀分析。

3.2.5.3 定性判定

用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)樣品進(jìn)行定性判定，如果檢出的色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)品相一致，并且所選擇的監(jiān)測(cè)離子對(duì)的相對(duì)豐度比與標(biāo)準(zhǔn)樣品的離子對(duì)相對(duì)豐度比相一致（見(jiàn)表3），則可以判斷樣品中存在丙烯酰胺。

3.2.5.4 定量測(cè)定

在“3.2.5.2”項(xiàng)液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用分析條件下，用丙烯酰胺加入空白陰性樣品的系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2.3.12）分別進(jìn)樣，以丙烯酰胺加入空白陰性樣品的系列濃度為橫坐，丙烯酰胺與內(nèi)標(biāo)的峰面積比為縱坐標(biāo)，進(jìn)行線性回歸，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，其線性相關(guān)系數(shù)應(yīng) > 0.99。取“3.2.5.1”項(xiàng)下處理得到的待測(cè)溶液進(jìn)樣5 μL，丙烯酰胺與內(nèi)標(biāo)的峰面積比代入標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算丙烯酰胺的質(zhì)量濃度，按“3.2.6 計(jì)算”，計(jì)算樣品中丙烯酰胺的含量。

3.2.5.5 平行實(shí)驗(yàn)

按以上步驟操作，對(duì)同一樣品獨(dú)立進(jìn)行測(cè)定獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的15%。

3.2.6 計(jì)算

表1? 丙烯酰胺系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

?

表2 三重四級(jí)桿離子對(duì)及相關(guān)電壓參數(shù)設(shè)定表

表3? 監(jiān)測(cè)離子和離子相對(duì)豐度比

?

3.2.8 色譜圖

丙烯酰胺和內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液的多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)的高效液相質(zhì)譜色譜圖

色譜峰：丙烯酰胺（T_R=1.7 min），內(nèi)標(biāo)（T_R=1.7 min）

《化妝品用聚丙烯酰胺原料要求》編制說(shuō)明

一、化妝品用聚丙烯酰胺技術(shù)要求說(shuō)明

（一）化妝品中聚丙烯酰胺使用限量要求

我國(guó)現(xiàn)沒(méi)有化妝品中聚丙烯酰胺的使用限量要求。

2005年，由于食品行業(yè)關(guān)注丙烯酰胺單體的潛在影響，CIR專(zhuān)家小組審議了關(guān)于聚丙烯酰胺和丙烯酰胺的新數(shù)據(jù)，重新評(píng)估了其安全性，認(rèn)為由于聚丙烯酰胺聚合物的分子量大，因此無(wú)法穿透皮膚。聚丙烯酰胺本身沒(méi)有明顯毒性，例如，大鼠的急性口服毒性研究顯示，4.0克/公斤體重仍可以耐受；亞慢性經(jīng)口毒性研究（大鼠，狗），NOAEL>464毫克/公斤·體重；2年慢性口服毒性研究（大鼠，狗），喂食5％聚丙烯酰胺，均無(wú)明顯副作用；沒(méi)有與化合物相關(guān)的生殖毒性病變（NOAEL>2000ppm）；沒(méi)有致癌性；沒(méi)有眼刺激性；人類(lèi)皮膚耐受性試驗(yàn)表明5％的聚丙烯酰胺仍耐受良好。由于聚丙烯酰胺無(wú)刺激性和過(guò)敏性，本身無(wú)毒，而且由于其分子量大無(wú)法穿透皮膚，所以在化妝品配方中無(wú)使用限量。

（二）丙烯酰胺單體的限量要求

丙烯酰胺單體是生產(chǎn)聚丙烯酰胺的原料，具有皮膚刺激性，致敏性，眼刺激性，神經(jīng)毒性，發(fā)育毒性，國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)（IARC）將丙烯酰胺列為CMR 2A類(lèi)致癌物質(zhì)（可能對(duì)人體致癌）。在化妝品中由于使用聚丙烯酰胺類(lèi)原料而有痕量存在。

1、國(guó)內(nèi)、外的監(jiān)管情況

（1）我國(guó)監(jiān)管情況

2007年版《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》中規(guī)定，丙烯酰胺（在規(guī)范別處規(guī)定的除外）屬于化妝品禁用組分（表2 (1)序號(hào)208）；聚丙烯酰胺屬于化妝品限用物質(zhì)（表(3)序號(hào)48），無(wú)使用量的限制，但用于駐留類(lèi)護(hù)膚產(chǎn)品，丙烯酰胺單體最大殘留量0.1mg/kg，用于其他產(chǎn)品，丙烯酰胺單體最大殘留量0.5mg/kg

2007年11月7日，《衛(wèi)生部監(jiān)督局關(guān)于化妝品中聚丙烯酰胺限用條件有關(guān)問(wèn)題的復(fù)函》（衛(wèi)監(jiān)督食—便函〔2007〕154號(hào)）中明確指出，丙烯酰胺作為聚丙烯酰胺的雜質(zhì)被帶入化妝品時(shí)，必須符合以下條件：當(dāng)聚丙烯酰胺用在駐留型體部護(hù)膚產(chǎn)品（即僅使用于頸部以下皮膚的駐留型護(hù)膚產(chǎn)品）時(shí)，產(chǎn)品中丙烯酰胺單體最大殘留量為0.1mg/kg；當(dāng)聚丙烯酰胺用于其他類(lèi)型產(chǎn)品時(shí)，產(chǎn)品中丙烯酰胺單體最大殘留量為0.5mg/kg；使用聚丙烯酰胺的化妝品未說(shuō)明使用部位和使用方式或說(shuō)明不清的，產(chǎn)品中丙烯酰胺單體最大殘留量應(yīng)為0.1mg/kg。

強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 5749-2006 生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定生活飲用水中的丙烯酰胺限值為0.0005mg/L。

強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 17514-2008 水處理劑 聚丙烯酰胺》中規(guī)定，聚丙烯酰胺作為飲用水處理劑，丙烯酰胺單體含量≤0.025%；而作為工業(yè)及廢水、污水處理劑，丙烯酰胺單體含量≤0.05%。

強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 9685-2008 食品容器、包裝材料用添加劑 使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定聚丙烯酰胺可用于紙包裝材料中，最大使用量為0.1%，丙烯酰胺特定轉(zhuǎn)移量為不得檢出，檢出限為0.01mg/kg；2-丙烯酰胺（CAS：79-06-1）可按生產(chǎn)需要，適量用于粘合劑和紙包裝材料中，丙烯酰胺特定轉(zhuǎn)移量為不得檢出，檢出限為0.01mg/kg。

（2）國(guó)外監(jiān)管情況

歐盟化妝品指令Directive 76/768/EEC，規(guī)定聚丙烯酰胺類(lèi)原料用于駐留類(lèi)體部護(hù)理產(chǎn)品中，丙烯酰胺單體最大殘留量0.1mg/kg；用于其它產(chǎn)品中，丙烯酰胺單體最大殘留量0.5mg/kg。

1999年，SCCNFP專(zhuān)家小組全面評(píng)估了丙烯酰胺的安全性，認(rèn)為為降低癌癥幾率，應(yīng)控制丙烯酰胺單體在駐留類(lèi)產(chǎn)品中最大殘留量為0.1ppm，在其他產(chǎn)品中最大殘留量為0.5 ppm。

2002年，澳大利亞國(guó)家工業(yè)化學(xué)品通報(bào)和評(píng)估小組（NICNAS）評(píng)估了丙烯酰胺的安全性。根據(jù)澳大利亞聯(lián)邦國(guó)家職業(yè)健康與安全委員會(huì)（NOHSC）的規(guī)定，評(píng)估小組建議對(duì)丙烯酰胺進(jìn)行危害分類(lèi)如下：R21（皮膚接觸有害），R25（吞食有毒），R48/25（長(zhǎng)期吞服，對(duì)健康有嚴(yán)重?fù)p害的危險(xiǎn)），R48/20/21（長(zhǎng)期吸入和皮膚接觸，對(duì)健康有嚴(yán)重?fù)p害的危險(xiǎn)），R36/38（眼刺激，皮膚刺激），R43（皮膚接觸可能致敏），R45(Cat2)（可能致癌），R46(Cat2)（可能引起遺傳基因損害），R62(Cat3)（有對(duì)生殖能力造成不可修復(fù)性損傷的可能性）。評(píng)估小組認(rèn)為由于缺少丙烯酰胺單體暴露數(shù)據(jù)，無(wú)法對(duì)其進(jìn)行危害特征分析；也未發(fā)現(xiàn)化妝品、食品或食品包裝材料中丙烯酰胺的殘留水平數(shù)據(jù)，可供安全性評(píng)估。評(píng)估小組認(rèn)為殘留在食品和水中的丙烯酰胺單體的消化吸收，以及殘留在化妝品產(chǎn)品中的丙烯酰胺的皮膚吸收是微不足道的。同時(shí)評(píng)估小組認(rèn)為雖然缺少丙烯酰胺暴露數(shù)據(jù)，但是含丙烯酰胺單體<0.05%的聚丙烯酰胺用作飲用水處理劑，用量1mg/L時(shí)，不會(huì)對(duì)公共健康產(chǎn)生顯著性危害；根據(jù)澳大利亞本國(guó)之外的數(shù)據(jù)，消費(fèi)品中聚丙烯酰胺用量≤2%時(shí)，不會(huì)對(duì)公共健康產(chǎn)生顯著性危害。

1991年，CIR專(zhuān)家小組對(duì)聚丙烯酰胺的安全性進(jìn)行了評(píng)估，認(rèn)為盡管缺少聚丙烯酰胺的人體數(shù)據(jù)，但是由于其分子量大，含有聚丙烯酰胺的化妝品不會(huì)被皮膚穩(wěn)定吸收，因此未對(duì)聚丙烯酰胺的用量進(jìn)行限定；同時(shí)根據(jù)世界衛(wèi)生組織的一篇報(bào)告，評(píng)估小組認(rèn)為丙烯酰胺暴露量低于0.8mg/天是安全的。1991年的CIR評(píng)估結(jié)論認(rèn)為，丙烯酰胺單體殘留量不超過(guò)0.01%的聚丙烯酰胺，用于化妝品中是安全的。2005年，CIR專(zhuān)家小組審議聚丙烯酰胺和丙烯酰胺的新數(shù)據(jù)，重新對(duì)其進(jìn)行了安全性評(píng)估。評(píng)估小組承認(rèn)丙烯酰胺對(duì)人體由神經(jīng)毒性，在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中表現(xiàn)出致癌性，但是不會(huì)由于使用化妝品而達(dá)到產(chǎn)生神經(jīng)毒性的水平。基于基因毒性和致癌性的研究，專(zhuān)家小組認(rèn)為丙烯酰胺不是一種通常的基因毒性致癌物，幾個(gè)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法高估了人類(lèi)風(fēng)險(xiǎn)。專(zhuān)家小組再次確認(rèn)在現(xiàn)有化妝品使用方法和濃度范圍內(nèi)，丙烯酰胺單體在化妝品和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中不超過(guò)5ppm時(shí)，聚丙烯酰胺用于化妝品中是安全的。

2005年，世界衛(wèi)生組織和糧農(nóng)組織的聯(lián)合專(zhuān)家委員會(huì)（JECFA）對(duì)丙烯酰胺進(jìn)行了評(píng)估，認(rèn)為其屬于食品中的污染物，丙烯酰胺的每天平均攝入量為0.001mg/kg bw，每天最高攝入量為0.004mg/kg bw。

《醫(yī)藥部外品原料規(guī)格2006》（日本）規(guī)定，聚丙烯酰胺中的丙烯酰胺單體殘留量應(yīng)在1.5%以下。

因此，根據(jù)《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》中相應(yīng)要求，本原料要求規(guī)定聚丙烯酰胺類(lèi)原料在化妝品中使用時(shí)，所帶入的丙烯酰胺單體在化妝品中的限量，即丙烯酰胺單體是化妝品中的禁用組分，不得作為原料添加到化妝品中，作為聚丙烯酰胺類(lèi)原料中的雜質(zhì)帶入化妝品時(shí)，在駐留類(lèi)護(hù)膚產(chǎn)品中，丙烯酰胺單體最大殘留量為0.1mg/kg；在其他產(chǎn)品中，丙烯酰胺單體最大殘留量為0.5mg/kg。

目前，由于缺少丙烯酰胺單體在化妝品用聚丙烯酰胺原料（僅有1991年CIR的評(píng)估，聚丙烯酰胺中的丙烯酰胺單體不得超過(guò)0.01%）中有關(guān)限量要求的數(shù)據(jù)，《要求》規(guī)定：應(yīng)對(duì)聚丙烯酰胺中丙烯酰胺單體含量進(jìn)行必要的安全性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估分析，以保證產(chǎn)品在正常以及合理的、可預(yù)見(jiàn)的使用條件下，不會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生安全危害。

三、聚丙烯酰胺檢驗(yàn)方法的說(shuō)明

（一）聚丙烯酰胺鑒別試驗(yàn)方法

聚丙烯酰胺的鑒別試驗(yàn)方法引用《醫(yī)藥部外品原料規(guī)格2006》（日本）的相應(yīng)方法。

（二）聚丙烯酰胺中丙烯酰胺單體殘留量的檢驗(yàn)方法

本原料要求參照《化妝品中丙烯酰胺檢測(cè)方法（征求意見(jiàn)稿）》（食藥監(jiān)許函[2010]489號(hào)），作為化妝品用聚丙烯酰胺原料中丙烯酰胺單體殘留量的測(cè)定方法。

歡迎分享，請(qǐng)注明出處：聚丙烯酰胺網(wǎng)_51PAM.COM » 化妝品用聚丙烯酰胺原料要求和編制說(shuō)明